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助力鈣鈦礦太陽(yáng)能電池技術(shù)新發(fā)展

更新時(shí)間:2019-04-04點(diǎn)擊次數(shù):4817

鈣鈦礦太陽(yáng)能電池簡(jiǎn)介

太陽(yáng)能電池是通過(guò)光電效應(yīng)或者光化學(xué)效應(yīng)直接把光能轉(zhuǎn)化成電能的裝置。簡(jiǎn)單的說(shuō),太陽(yáng)光電的發(fā)電原理,是利用太陽(yáng)電池吸收400nm~1100nm波長(zhǎng)(針對(duì)硅晶)的太陽(yáng)光,將光能直接轉(zhuǎn)變成電能輸出的一種發(fā)電方式。

太陽(yáng)能技術(shù)發(fā)展大致經(jīng)歷了三個(gè)階段:代太陽(yáng)能電池主要指單晶硅和多晶硅太陽(yáng)能電池,其在實(shí)驗(yàn)室的光電轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)分別達(dá)到25%和20.4%;第二代太陽(yáng)能電池主要包括非晶硅薄膜電池和多晶硅薄膜電池。第三代太陽(yáng)能電池主要指具有高轉(zhuǎn)換效率的一些新概念電池, 如染料敏化電池、量子點(diǎn)電池以及有機(jī)太陽(yáng)能電池等。

鈣鈦礦型太陽(yáng)能電池(perovskite solar cells),是利用鈣鈦礦型的有機(jī)金屬鹵化物半導(dǎo)體作為吸光材料的太陽(yáng)能電池,屬于第三代太陽(yáng)能電池,也稱作新概念太陽(yáng)能電池,是《科學(xué)》雜志評(píng)選的2013年度科技突破之一,是一種有望進(jìn)一步降低光伏發(fā)電價(jià)格的新型光伏體系。目前鈣鈦礦太陽(yáng)電池發(fā)展現(xiàn)狀良好,但仍有若干關(guān)鍵因素可能制約鈣鈦礦太陽(yáng)電池的發(fā)展,其中關(guān)鍵問(wèn)題之一是電池的穩(wěn)定性問(wèn)題。

 

鈣鈦礦電池技術(shù)新發(fā)展—新型鈍化技術(shù)

近年來(lái),金屬鹵化物鈣鈦礦太陽(yáng)能電池(PSCs)的能量轉(zhuǎn)化效率顯著提高,從2009年的3.8%提升至2018年的23.7%,這得益于鈣鈦礦電池吸光系數(shù)高、載流子遷移率高、載流子壽命長(zhǎng)等令人著迷的光學(xué)和電子特性。不僅如此,制作工藝簡(jiǎn)單、材料成本低廉,也使它成為目前有應(yīng)用前景的新型太陽(yáng)能電池器件之一。然而,研究人員發(fā)現(xiàn)無(wú)機(jī)-有機(jī)混合型鈣鈦礦甲an鉛碘(MAPbI3)材料對(duì)于水、氧非常敏感。除此之外,鈣鈦礦太陽(yáng)能薄膜電池各功能層之間存在界面缺陷,這些缺陷會(huì)引起鈣鈦礦分解,降低器件的穩(wěn)定性,加速器件老化。因此,如何減少或鈍化器件中的缺陷對(duì)于制備高性能、高穩(wěn)定性電池至關(guān)重要。

 

根據(jù)不同的鈍化位置和鈍化目的,對(duì)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的鈍化技術(shù)可以分為以下幾類:

1、電子傳輸層與鈣鈦礦層。大多數(shù)高性能的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池采用TiO2作為電子傳輸層,但TiO2是很好的光催化劑,會(huì)加速器件性能衰減。可以通過(guò)物理隔離電子傳輸層和鈣鈦礦層,提高器件的穩(wěn)定性。同時(shí),TiO2與鈣鈦礦層的缺陷可能導(dǎo)致器件的光伏回滯特性,采用I主族金屬元素、氯化物、聚合物摻雜等方法可以減少激子復(fù)合和回滯。

2、鈣鈦礦層和空穴傳輸層。鈣鈦礦層和空穴傳輸層之間由于懸空鍵的存在,鈣鈦礦表面存在大量缺陷,激子復(fù)合率高。通過(guò)在兩層間加入一超薄的PMMA層或Al2O3層,可以有效鈍化界面,阻擋激子復(fù)合并提升器件性能。

3、鈣鈦礦層本身。在鈣鈦礦層中加入含陽(yáng)離子的憎水大分子,保護(hù)鈣鈦礦層,避免水汽侵入,從而提升鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的濕穩(wěn)定性。

 

北京大學(xué)物理學(xué)院的趙清教授課題組在之前發(fā)展的籽晶誘導(dǎo)的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了系統(tǒng)的界面優(yōu)化,通過(guò)分別控制有機(jī)胺鹽(NH2CHNH2I/CH3NH3Br)在碘化鉛(PbI2)上的反應(yīng)深度,鈣鈦礦的分解程度,以及鈣鈦礦表面的溶劑處理,實(shí)現(xiàn)了鈣鈦礦薄膜的頂部、底部以及晶界處PbI2的形成這一系列的鈍化。得到穩(wěn)態(tài)輸出效率超過(guò)了22%,穩(wěn)態(tài)開(kāi)路電壓1.15V(相對(duì)于帶隙寬度損耗僅為0.38V)的鈣鈦礦電池,基本為1.53eV帶隙鈣鈦礦電池的開(kāi)路電壓損失。通過(guò)時(shí)間分辨的熒光檢測(cè)以及詳細(xì)的阻抗譜分析,證實(shí)PbI2和鈣鈦礦的界面是一個(gè)缺陷非常少的界面,幾乎可以和Si/SiO2界面相媲美。(相關(guān)工作發(fā)表在Solar RRL(DOI: 10.1002/solr.201800296)上。)

 

非鈍化、單面鈍化與雙面鈍化對(duì)比圖

 

中科院化學(xué)研究所胡勁松研究員課題組與于貴研究員課題組及天津大學(xué)化工學(xué)院馮亞青教授課題組合作發(fā)表了題目為“High-Mobility Hydrophobic Conjugated Polymer as Effective Interlayer for Air-Stable Efficient Perovskite Solar Cells”的文章。本文介紹了一種通過(guò)引入高遷移率疏水共軛高分子界面層來(lái)解決空穴傳輸層添加劑導(dǎo)致器件不穩(wěn)定問(wèn)題并同時(shí)改善器件轉(zhuǎn)換效率的方法。研究人員在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的鈣鈦礦層與傳統(tǒng)空穴傳輸層(Spiro-OMeTAD)間引入一種具有高遷移率的疏水共軛高分子(PD-10-DTTE-7)界面層,顯著提高了鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的空氣穩(wěn)定性和光電轉(zhuǎn)換效率(相關(guān)工作在線發(fā)表在Solar RRL(DOI: 10.1002/solr.201800232)上)

 

石墨炔是一種sp和sp2雜化的π共軛體系的二維材料,n型半導(dǎo)體特性,且擁有適當(dāng)?shù)膸丁⒏唠娮討B(tài)密度及良好的疏水性。中科院物理研究所孟慶波課題組與化學(xué)研究所李玉良課題組在這一領(lǐng)域開(kāi)展深入合作,將石墨炔引入到了FA0.85MA0.15Pb(I0.85Br0.15)3鈣鈦礦膜中,構(gòu)建了石墨炔/鈣鈦礦體相異質(zhì)結(jié)薄膜。在此基礎(chǔ)上,制備了、水穩(wěn)定性優(yōu)異的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池。實(shí)驗(yàn)表明,鈣鈦礦/石墨炔體相異質(zhì)結(jié)促進(jìn)了激子分離并提高光生電子的抽取能力,提升了電子傳輸能力,電池的短路電流升高。另外,石墨炔的引入鈍化了晶界和界面缺陷,有效地抑制了光生載流子的復(fù)合,獲得了相對(duì)較高的填充因子,以及20.54%的光電轉(zhuǎn)換效率。此外,基于石墨炔/鈣鈦礦體相異質(zhì)結(jié)的鈣鈦礦薄膜的抗?jié)裥缘玫矫黠@提升。(相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Advanced Energy Materials(DOI: 10.1002/aenm.201802012)上。)

 

卓立漢光為鈣鈦礦電池測(cè)試提供特殊定制樣品臺(tái)

 

鈣鈦礦太陽(yáng)能電池除兩端電外,功能層分為空穴傳輸層(NiOx)、鈣鈦礦層(CH3NH3PbI3)以及電子傳輸層(ZnO)。太陽(yáng)光從ITO玻璃面入射,電在入射光背面,稱為背電結(jié)構(gòu)。陰為Al、陽(yáng)為ITO。

卓立漢光針對(duì)這種背電結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池提供定制樣品探針臺(tái),QE-F6-D。由于不同客戶制作的電池尺寸和電位置不同,因此卓立漢光針對(duì)每個(gè)客戶的電池尺寸及電位置量身定做樣品臺(tái),達(dá)到電接觸良好、不遮光、不易損壞ITO膜及同一樣品上不同電池塊輸出的快速切換。

QE-F6-D使用簡(jiǎn)單,只需三步就可以完成樣品安裝:

1、解鎖打開(kāi)上蓋;

2、ITO面朝上放入樣品臺(tái);

3、扣上蓋鎖好,旋轉(zhuǎn)旋鈕選擇不同電池片的電流輸出;

鈣鈦礦電池結(jié)構(gòu)                           QE-F6-D 樣品探針臺(tái)                                                    

卓立漢光提供全套鈣鈦礦電池測(cè)試系統(tǒng)

1、IV系統(tǒng)

功能:測(cè)量太陽(yáng)能電池短路電流、短路電流密度、開(kāi)路電壓、功率、功率電流、功率電壓、填充因子、光電轉(zhuǎn)換效率、正反向調(diào)速掃描與暗電流扣除功能。

特點(diǎn):AA*太陽(yáng)光模擬器,長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性好(不穩(wěn)定度<0.8%)可用于長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性測(cè)試,模擬器光出口四個(gè)方向可調(diào)滿足客戶樣品在手套箱里面的測(cè)試需求,出光口遙控光闌片方便遮光更換樣品。

系統(tǒng)組成:太陽(yáng)光模擬器、標(biāo)準(zhǔn)單晶硅太陽(yáng)電池(中國(guó)計(jì)量研究院標(biāo)定)、吉時(shí)利2400源表、樣品探針臺(tái)、IV軟件。

 

圖引自Constructing CsPbBr3 Cluster Passivated-Triple Cation Perovskite for Highly Efficient and Operationally Stable Solar Cells.

 

2、QE系統(tǒng)

功能:光譜響應(yīng)度、外量子效率、內(nèi)量子效率、反射率、透射率、積分短路電流密度、光束誘導(dǎo)電流。

特點(diǎn):測(cè)量結(jié)果重復(fù)性高測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確可重復(fù),自動(dòng)化測(cè)試流程高簡(jiǎn)化測(cè)試員工作、測(cè)試出錯(cuò)率低,系統(tǒng)小光斑直徑小于1mm滿足小面積電池的測(cè)試需求,高穩(wěn)定性高強(qiáng)度光源不同重復(fù)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)探測(cè)器,節(jié)省測(cè)試時(shí)間,高強(qiáng)度光源充分激發(fā)電池效率,測(cè)試結(jié)果更準(zhǔn)確,全反射光路無(wú)色差測(cè)試結(jié)果無(wú)偏差。

圖引自Efficient Perovskite Solar Cells Fabricated Through CsCl-Enhanced PbI2 Precursor via Sequential Deposition.

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